Честный ответ на вопрос «извлекает ли диоктилсульфид платину» — практически нет. И это не недостаток, а основа его ценности: именно потому, что платина остаётся в водной фазе, ДОС позволяет чисто отделить от неё золото и палладий. Ниже — почему так происходит и какие экстрагенты используют для самой платины.
Почему сульфид «не видит» платину
В хлоридных растворах после растворения сырья платина находится в степени окисления +4, в виде октаэдрического комплекса PtCl62−. Этот комплекс кинетически инертен: хлорид-ионы в нём замещаются очень медленно, и нейтральный донор вроде диалкилсульфида не успевает с ним связаться. Золото(III) и палладий(II), напротив, образуют лабильные плоскоквадратные комплексы и охотно замещают хлорид на сульфидную серу.
Поэтому в аналитике и аффинаже ДОС используют как инструмент отделения: после экстракции золота и палладия платина, родий и иридий остаются в рафинате, откуда их извлекают другими методами.
В первой версии материала на сайте описывалась «экстракция платины ДОС» с конкретными режимами, степенями извлечения 60–80 % и «синергетической» смесью ДОС с триоктиламином (>95 %). Подтверждающих публикаций мы не нашли и убрали эти данные. Если вам нужна экстракция платины, ниже перечислены промышленно проверенные экстрагенты.
Чем извлекают платину
| Класс экстрагентов | Примеры | Механизм |
|---|---|---|
| Амины (третичные, четвертичные аммониевые соли) | триоктиламин, Alamine 336, Aliquat 336 | анионный обмен: в органическую фазу переходит ионная пара с PtCl62− |
| Нейтральные фосфорорганические | трибутилфосфат (ТБФ) | сольватация; ТБФ использовался для платины в схеме Inco |
| Амиды и другие новые экстрагенты | различные N-содержащие соединения | исследуются в последние десятилетия для повышения селективности |
Место ДОС в схеме разделения
- Растворение сырья в хлоридной среде с окислителем, удаление азотной кислоты.
- Экстракция золота (быстро) и палладия (медленно, до равновесия) диоктилсульфидом.
- Платина остаётся в рафинате; её извлекают амином или ТБФ, либо осаждают.
- Родий и иридий выделяют на последующих стадиях.
Такой порядок — «сначала то, что извлекает сульфид» — снижает загрязнение платинового продукта палладием и золотом. Чтобы платина случайно не перешла в экстракт, важно поддерживать её в форме Pt(IV): восстановление до Pt(II) делает комплекс лабильнее и может привести к частичному соизвлечению.
Для аналитиков
Если в пробе есть платина, экстракционно-атомно-абсорбционное определение золота с ДОС от неё практически не зависит: платина в экстракт не переходит. Это одна из причин высокой селективности метода. Для определения самой платины применяют пробирное концентрирование и инструментальные методы (АЭС-ИСП, ИСП-МС).
Литература
- Lea R. K., Edwards J. D., Colton D. F. (Inco Limited). US 4390366, 1983 — схема с дибутилкарбитолом (Au), ди-н-октилсульфидом (Pd) и ТБФ (Pt). текст патента
- Pianowska K. et al. Solvent extraction as a method of recovery and separation of platinum group metals // Materials. 2023. обзор